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北京色谱级四氢呋喃: 碱在有机反应中的作用

发布时间:2021-06-15

北京色谱级四氢呋喃彪仕奇:许多有机反应都需要加入碱,碱的分类也是多样(酸碱电离理论;酸碱质子理论;酸碱电子理论等),但是碱在有机反应中到底起着什么作用,好像在不同的反应中有着不同的作用

碱是怎么在反应中起到这些作用的,我们都知道有的反应中加入不同的碱反应差别不大,但是有的反应中即使是加入同系列的碱反应也大不一样,其实这和碱的作用机理有很大的关系,而且碱在反应中受影响的因素很多,比如碱的种类,碱的碱性强弱,在不同溶剂中的溶解度和解离度的大小等等。就一般的无机碱而言,碱中的阳离子主要影响其溶解度以及和底物的相互作用;碱中的阴离子主要决定着配位方式和稳定性。

说到无机碱,我们在反应中加入碱的时候,通常会考虑是加入无机碱还是有机碱,这就体现了无机碱和有机碱的不同性质,先不考虑碱性的强弱的问题,从性质上来说,无机碱和有机碱主要的区别就在于其在反应溶剂中的溶解度大小不同以及空间位阻的大小上。

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既然讲碱,那么碱的碱性大小是一个绕不过去的问题,有机碱之间的相互比较是没有问题的,无机碱之间在有机溶剂中的碱性比较问题比较大,问题最大的是有机碱和无机碱之间在有机溶剂中的碱性比较,而这个却是我们合成中经常要涉及的问题。因为无机碱在有机溶剂中的溶解性不太好,而且溶剂的效应对无机碱也有很多影响,所以无机碱在溶剂中的碱性相当难衡量。根据一些经验,在多数溶剂中,碳酸铯和DBU的碱性相当,KOH和叔丁醇钠的碱性相当。

在很多反应中,对于碱的选择很多时候像是一个运气问题,有时候一次就选对,有的时候要选好几次,这也是很多文献中在做偶联反应时,通常会将碱作为一项优化数据列在文中。而在实标工作中,碱的选择很依靠个人的经验。

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